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硅碳负极助力锂离子电池能量密度提升

点击次数:441  发布时间:2024-04-15

一、发展硅碳负极的必要性

负极材料是锂离子电池的重要组成部分,其性能直接影响电池的能量密度、循环寿命、安全性能等。锂离子电池负极材料主要分为碳材料和非碳材料两大类,具体分类如下

img1 

其中,石墨负极占据主要地位实际应用占比超过95%但石墨的理论容量只有372mA/g,已经不能满足高容量、高能量密度锂离子电池发展需求而硅负极材料锂论能量密度(3572mA/g)远高于石墨被认为是新一代高能量密度锂离子电池具有发展潜力的负极材料。随着锂离子电池产业化进程的不断推进,硅负极材料作为一种新型的电池材料在能源领域崭露头角

二、硅碳负极材料的优缺点

负极材料是近年发展起来的一种新型锂离子电池负极材料它由硅基活性材料和基导电材料组成。硅基活性材料可以提供高容量和良好的能量密度,而基导电材料可以提供良好的导电性和热稳定性。因此,硅复合负极材料具有良好的综合性能,可以有效提高电池的能量密度和循环寿命。硅负极材料的主要优点包括:

1)高能量密度:硅负极材料具有较高的理论容量3572mA/g和实际容量目前已达到1000mA/g以上,能够提供更高的能量密度,满足消费电子产品对更长续航能力的需求。

2)快速充电:由于硅碳材料具有快速的锂离子嵌入/脱嵌速度,因此硅碳负极电池可以实现快速充电

3)高安全性:硅负极材料具有较低的膨胀率和较好的结构稳定性,不易发生短路或燃烧等安全问题。

4)环境友好:硅负极材料是一种环保型材料,生产过程中不产生有害物质,同时在使用后也可以进行回收再利用,对环境的影响较小。

负极材料的缺点包括:

1)体积膨胀:硅在嵌锂过程中会发生体积膨胀,导致电池容量降低和结构破坏。

2)效率低:硅负极材料的充放电效率较低,会影响电池的能量效率。

3)成本较高:首先是纳米硅颗粒价格不低,其次是生产工艺复杂。

正因为硅碳负极材料具有以上优点,符合对更长续航能力和更高安全性能的需求。同时,硅碳负极也存在以上缺点需要进一步克服,所以,暂时还没有得到大规模运用。

三、硅碳负极材料的分类

硅碳负极材料按结构类型主要分为包覆型硅碳负极、负载型硅碳负极、分散型硅碳负极,分别介绍如下:

(1)包覆型硅负极

包覆型硅负极材料往往是将不同纳米结构的硅材料进行包覆,这类材料以硅为主体提供可逆容量,碳层主要作为缓冲层以减轻体积效应,同时增强导电性。包覆层通常为无定形

(2)负载型硅负极

负载型硅碳负极材料通常是在不同结构的材料(如碳纤维、碳纳米管、石墨烯等)表面或内部,负载或者嵌入硅薄膜、硅颗粒等,这类硅碳复合材料中,碳材料往往起到结构支撑的力学作用,它们良好的机械性能有利于硅在循环中的体积应力释放,形成的导电网络提高了电极整体的电子电导率。

(3)分散型硅碳负极

分散型硅负极材料是一种较为宽泛的复合材料体系,包括硅与不同材料的物理混合,也涵盖硅元素形成分子接触的高度均匀分散复合物体系。事实证明将硅材料均匀分散到缓冲基质中,可以一定程度抑制硅的体积膨胀。

四、硅碳负极材料的制备方法

硅碳负极材料的常见制备方法包括机械球磨法、固相反应法、溶胶凝胶法和化学气相沉积法等。这些方法通过控制原料配比、反应条件等可以得到具有不同硅碳比例和结构形貌的材料。近年来,人们还提出了一些新的制备方法,如模板法、基于无机骨架的合成等,以提高硅碳负极材料的性能。

五、硅碳负极材料的生产工艺

负极材料生产工艺包括原料准备烧结化烧结等步骤。

1)原料准备负极材料需要硅粉和粉两种原料。硅粉需经过粉碎、筛选、纯化等工序处理。粉需经过化、粉碎等工序处理。

(2)碳将硅粉和粉按一定比例配制,加入适量的添加剂,在高温下进行碳化反应。

3)烧结: 化后的硅碳复合材料在高温下进行烧结,使材料结晶,提高材料的密度和硬度。

(4)碳化烧结将烧结后的硅复合材料再次在高温和高压下进行化烧结,使材料具有更高的电导率和更好的电化学性能。

5)制品成型化烧结后的硅复合材料进行成型,制成各种形状的硅负极材料。常见的成型方式有压块、针刺、挤压等。

6)检测质量对制成的硅负极材料进行各项性能检测,确保材料质量符合要求。

7)包装存储将硅负极材料进行包装,并存放在适当的环境中,以防止材料受潮、变质。

总之,硅负极材料生产工艺是一个综合性工艺,需要掌握多种技术知识,并经过多次试验和优化才能获得高质量的硅碳负极材料。

六、影响硅碳负极材料性能的因素

影响硅碳负极材料性能的因素包括以下几个方面:

(1)       碳负极材料的结构:硅碳负极材料的结构对其性能有着重要的影响。在制备硅复合材料时,可以通过控制材料的形貌、尺寸和相组成等来优化其性能。例如,纳米硅碳复合材料的性能优于微米级硅碳复合材料。

中华人民共和国国家标准《GBT 38823-2020 硅炭》对硅碳负极材料粒度分布规定如下: 

项目

产品代号

SiC-Ⅰ

SiC-Ⅱ

SiC-Ⅲ

SiC-Ⅳ

SiC-Ⅴ

D10,um

3-9

3-9

3-9

3-9

3-9

D50,um

10-18

10-18

10-18

10-18

10-18

D90,um

22-32

22-32

22-32

22-32

22-32

 

(2)       碳负极材料的组成:硅碳负极材料中的硅和种类、含量以及它们的比例也会影响其性能。硅碳负极材料主要包括硅-石墨复合材料、硅-无定型碳复合材料、硅-碳纳米管复合材料、硅-石墨烯复合材料几种,在合适的硅和比例下,硅碳负极材料可以获得最佳的电化学性能。

(3)       硅碳复合材料的表面改性:表面改性可以改变硅碳复合材料的表面性质,提高其电化学性能和稳定性。常用的表面改性方法包括化学气相沉积、物理气相沉积、溶胶-凝胶法等。

(4)       硅碳复合材料的制备方法:硅碳复合材料的制备方法对其性能也有影响。常用的制备方法包括化学气相沉积法、物理气相沉积法、溶胶-凝胶法、球磨法等。不同的制备方法会对硅碳复合材料的结构、形貌和尺寸产生影响,从而影响其性能。

(5)       电解质的性质:电解质的性质也会影响硅碳材料性能,比如电解质的离子电导率、电化学稳定性以及与电极材料的相容性等都会对电池性能产生影响。

综上所述,为了获得高性能的硅碳材料,需要综合考虑以上因素,并采取合适的制备方法和表面改性手段来优化其结构和组成。

七、负极材料的应用领域

1)电动汽车领域:硅负极材料能够提供更高的电池能量密度和更长的使用寿命,使得电动汽车能够拥有更长的续航里程和更快的充电速度。同时,硅负极材料的安全性和环保性也使得电动汽车在市场上更具竞争力。

2)储能领域:硅负极材料能够提供高能量密度和长寿命的储能电池,为电力、通信等领域提供可靠的储能解决方案。同时,硅碳负极材料的环保性和安全性也使得储能技术在可持续发展的趋势下得到广泛应用。

3)航空航天领域:硅负极材料具有高能量密度、长寿命和安全可靠等优势,能够为航空航天领域的能源需求提供可靠的解决方案。例如,在卫星、无人机等领域,硅负极材料能够提供更轻、更可靠的能源系统。

总之,硅负极材料作为一种新型的电池材料,具有高能量密度、快充性能、环保和安全可靠等优势,逐渐在能源领域得到广泛应用。

八、硅碳负极材料的产业化状况

2023年,硅产业取得了群体性突破,多家负极材料头部企业表示硅基材料的膨胀问题得到有效解决,硅碳产品的膨胀性能明显优于硅氧产品,膨胀问题不再是硅基负极材料商用化的瓶颈。

公开资料显示,贝特瑞、欣旺达、天目先导、华智雄材、安徽昱瓴石大胜华、杰瑞股份、中科电气、新安股份、璞泰来碳峰科技等企业已经量产硅碳复合负极材料,部分企业正在建设规模化标准产线。

我们相信,随着特斯拉、蔚来、广汽埃安等车企硅碳负极电池装车,以及华为、小米等手机厂家尝鲜,硅碳负极材料产业会很快进入快速增长轨道。

粤公网安备 44049102496115号